Formulation ignifuge sans halogène pour système de revêtement TPU utilisant du solvant DMF
Pour les systèmes de revêtement TPU utilisant le diméthylformamide (DMF) comme solvant, l'utilisation de l'hypophosphite d'aluminium (AHP) et du borate de zinc (ZB) comme retardateurs de flamme nécessite une évaluation systématique. Vous trouverez ci-dessous une analyse détaillée et un plan de mise en œuvre :
I. Analyse de faisabilité de l'hypophosphite d'aluminium (AHP)
1. Mécanisme et avantages de la protection contre les flammes
- Mécanisme:
- Se décompose à haute température pour générer des acides phosphorique et métaphosphorique, favorisant la formation de charbon dans le TPU (retardateur de flamme en phase condensée).
- Libère des radicaux PO· pour interrompre les réactions en chaîne de combustion (retardateur de flamme en phase gazeuse).
- Avantages :
- Sans halogène, faible dégagement de fumée, faible toxicité, conforme aux normes RoHS/REACH.
- Bonne stabilité thermique (température de décomposition ≈300°C), convient aux procédés de séchage du TPU (généralement <150°C).
2. Défis et solutions liés à l'application
| Défi | Solution |
| Mauvaise dispersion dans le DMF | Utiliser un AHP modifié en surface (par exemple, agent de couplage silane KH-550). Procédé de pré-dispersion : Broyage à billes de l’AHP avec du DMF et un dispersant (par exemple, BYK-110) jusqu’à une taille de particules < 5 µm. |
| Exigence de charge élevée (20-30%) | Combinaison synergique avec ZB ou cyanurate de mélamine (MCA) pour réduire la charge totale à 15-20 %. |
| Transparence du revêtement réduite | Utiliser de l'AHP de taille nanométrique (taille des particules <1μm) ou le mélanger avec des retardateurs de flamme transparents (par exemple, des phosphates organiques). |
3. Formulation et procédé recommandés
- Exemple de formulation :
- Base TPU/DMF : 100 phr
- AHP modifié en surface : 20 phr
- Borate de zinc (ZB) : 5 phr (synergie de suppression de la fumée)
- Dispersant (BYK-110) : 1,5 phr
- Points clés du processus :
- Prémélanger l'AHP avec un dispersant et du DMF partiel sous cisaillement élevé (≥3000 tr/min, 30 min), puis mélanger avec une suspension de TPU.
- Séchage après revêtement : 120-150 °C, prolonger le temps de 10 % pour assurer l'évaporation complète du DMF.
II. Analyse de faisabilité du borate de zinc (ZB)
1. Mécanisme et avantages de la protection contre les flammes
- Mécanisme:
- Forme une couche de verre B₂O₃ à haute température, bloquant l'oxygène et la chaleur (retardateur de flamme en phase condensée).
- Libère l'eau liée (~13%), diluant les gaz inflammables et refroidissant le système.
- Avantages :
- Fort effet synergique avec l'AHP ou le trihydroxyde d'aluminium (ATH).
- Excellente suppression de la fumée, idéale pour les applications à faible émission de fumée.
2. Défis et solutions liés à l'application
| Défi | Solution |
| Faible stabilité de dispersion | Utilisez du ZB de taille nano (<500 nm) et des agents mouillants (par exemple, TegoDispers 750W). |
| Faible efficacité ignifuge (charge élevée nécessaire) | Utiliser comme synergiste (5-10%) avec des retardateurs de flamme primaires (par exemple, AHP ou phosphore organique). |
| Flexibilité réduite du revêtement | Compenser avec des plastifiants (par exemple, DOP ou polyols de polyester). |
3. Formulation et procédé recommandés
- Exemple de formulation :
- Base TPU/DMF : 100 phr
- ZB de taille nanométrique : 8 phr
- AHP : 15 phr
- Agent mouillant (Tego 750W) : 1 pce
- Points clés du processus :
- Prédisperser le ZB dans du DMF par broyage à billes (taille des particules ≤2μm) avant de le mélanger avec la suspension de TPU.
- Prolongez le temps de séchage (par exemple, 30 min) pour éviter que l'humidité résiduelle n'affecte la résistance au feu.
III. Évaluation synergique du système AHP + ZB
1. Effets synergiques ignifuges
- Synergie entre phase gazeuse et phase condensée :
- L'AHP fournit le phosphore nécessaire à la carbonisation, tandis que le ZB stabilise la couche de charbon et supprime la rémanence.
- LOI combiné : 28-30 %, UL94 V-0 (1,6 mm) réalisable.
- Suppression de la fumée :
- ZB réduit les émissions de fumée de plus de 50 % (test au calorimètre à cône).
2. Recommandations en matière d'équilibrage des performances
- Indemnisation des biens mécaniques :
- Ajouter 2 à 3 % de plastifiant TPU (par exemple, polyol de polycaprolactone) pour maintenir la flexibilité (allongement > 300 %).
- Utilisez des poudres ultrafines (AHP/ZB <2μm) pour minimiser la perte de résistance à la traction.
- Contrôle de la stabilité du processus :
- Maintenir la viscosité de la suspension à 2000-4000 cP (Brookfield RV, broche 4, 20 tr/min) pour un revêtement uniforme.
IV. Comparaison avec les retardateurs de flamme liquides à base de solvants
| Paramètre | Système AHP + ZB | Phosphore-Azote liquide FR (par exemple, Levagard 4090N) |
| Chargement | 20-30% | 15-25% |
| Difficulté de dispersion | Nécessite un prétraitement (cisaillement élevé/modification de surface) | Dissolution directe, aucune dispersion nécessaire |
| Coût | Faible (environ 3 à 5 $/kg) | Élevé (~10-15 $/kg) |
| Impact environnemental | Sans halogène, faible toxicité | Peut contenir des halogènes (selon le produit). |
| Transparence du revêtement | Semi-translucide à opaque | Très transparent |
V. Étapes de mise en œuvre recommandées
- Tests à l'échelle du laboratoire :
- Évaluer AHP/ZB individuellement et en combinaison (chargement progressif : 10 %, 15 %, 20 %).
- Évaluer la stabilité de la dispersion (absence de sédimentation après 24 h), les changements de viscosité et l'uniformité du revêtement.
- Validation à l'échelle pilote :
- Optimiser les conditions de séchage (temps/température) et tester la résistance au feu (UL94, LOI) et les propriétés mécaniques.
- Comparer les coûts : Si AHP+ZB réduit les coûts de plus de 30 % par rapport aux FR liquides, il est économiquement viable.
- Préparation à la mise à l'échelle :
- Collaborer avec les fournisseurs pour développer des mélanges-maîtres AHP/ZB pré-dispersés (à base de DMF) pour une production simplifiée.
VI. Conclusion
Grâce à des procédés de dispersion contrôlés, l'AHP et le ZB peuvent servir d'ignifugeants efficaces pour les revêtements TPU/DMF, à condition que :
- Modification de surface + dispersion à cisaillement élevéest appliqué pour empêcher l'agglomération des particules.
- AHP (primaire) + ZB (synergiste)équilibre l'efficacité et le coût.
- Pourhaute transparence/flexibilitéPour répondre aux exigences, les retardateurs de flamme liquides phosphore-azote (par exemple, Levagard 4090N) restent préférables.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO & REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Date de publication : 22 mai 2025